2026.11.03
化學反應系列

【景明化學小學堂】 電池裡的化學,從電解液開始! ——認識鋰鹽、溶劑與添加劑的分工

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【景明化學小學堂】電池裡的化學,從電解液開始!
——認識鋰鹽、溶劑與添加劑的分工

 

談到鋰離子電池,大家常關注正極材料、石墨負極,或電池容量與充電速度。但在正、負極之間,還有一個值得深入研究的關鍵角色:電解液。

電解液提供鋰離子在電池內部移動的介質;電子則主要經由外部電路傳輸。電解液的組成,也會影響離子傳輸、電極界面反應與循環表現。

常見的非水系液態電解液,可以從三個部分理解:

✓鋰鹽:提供鋰離子與對應的陰離子。
✓溶劑:溶解鋰鹽,影響離子的溶劑化與移動。
✓添加劑:調整界面反應,或針對特定失效機制進行改善。

研究電解液,並不是把幾種化學品混合就完成,而是要讓「鋰鹽、溶劑、添加劑與電極材料」彼此配合。

一、鋰鹽:電解液的離子來源

不同鋰鹽的溶解性、陰離子結構與反應特性不同,研究者會依電極、操作電壓及溶劑系統選擇,或比較混鹽配方。

■ 電解質鋰鹽清單(Lithium Salts)
① 六氟磷酸鋰
Lithium hexafluorophosphate | LiPF₆

常見液態鋰離子電池電解液的主鹽,可搭配碳酸酯類溶劑,作為研究的基準系統。

② 雙(三氟甲磺醯)亞胺鋰
Lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide | LiTFSI

可用於液態及高分子電解質研究。選用時需評估鋁集電體相容性;在部分配方與電位條件下,可能發生鋁腐蝕,不能直接視為 LiPF₆ 的等效替代品。

③ 雙(氟磺醯)亞胺鋰
Lithium bis(fluorosulfonyl)imide | LiFSI

可作為電解質鹽研究選項;配方評估仍須涵蓋電極界面、雜質及集電體相容性。

④ 四氟硼酸鋰
Lithium tetrafluoroborate | LiBF₄

可用於單鹽、混鹽及界面調控研究。已有鋰金屬電池研究將它與其他鋰鹽、溶劑及添加劑共同設計,效果需依完整配方判斷。

⑤ 雙(草酸)硼酸鋰
Lithium bis(oxalato)borate | LiBOB

可作為電解質鹽或成膜添加成分研究,常用於比較硼酸鹽類成分對電極界面的影響。

⑥ 二氟(草酸)硼酸鋰
Lithium difluoro(oxalato)borate | LiDFOB

兼具含氟與草酸硼酸鹽結構,可用於電解質及界面成膜研究。LiBOB、LiDFOB 的實際用量與角色,需依溶解性及電池系統決定。

二、溶劑:為什麼經常混合使用?

溶劑不只是「把鋰鹽溶開」。
它還會影響鋰離子周圍的配位環境、溶液黏度、離子傳輸與電極界面反應。因此,研究者經常使用混合溶劑,在不同性質之間取得平衡。

常見碳酸酯類溶劑包括:

■ 碳酸酯類溶劑清單(Carbonate Solvents)
⑦ 碳酸乙烯酯
Ethylene carbonate | EC

環狀碳酸酯,是常見混合電解液的組成之一。

⑧ 碳酸二甲酯
Dimethyl carbonate | DMC

線性碳酸酯,常與 EC 等成分搭配。

⑨ 碳酸二乙酯
Diethyl carbonate | DEC

線性碳酸酯,可作為混合溶劑的研究選項。

⑩ 碳酸甲乙酯
Ethyl methyl carbonate | EMC

低黏度的線性碳酸酯,常用於混合溶劑設計。

⑪ 碳酸丙烯酯
Propylene carbonate | PC

環狀碳酸酯,可用於特定電解液研究。上述五項皆有商業化電池級產品,但不同產品的水分、酸度與純度規格仍須個別確認。

⚠️ PC 的相容性要特別注意:

在缺乏適當界面保護的一般石墨負極系統中,PC 可能伴隨鋰離子共嵌入,導致石墨層剝離。因此,不能只看溶解能力就選用,還必須評估成膜機制與負極相容性。

三、添加劑:少量成分,也能改變界面反應

電極表面形成的界面層,是電池研究的重要課題。
負極側常討論「固態電解質界面層,SEI」;正極側則常討論「正極電解質界面層,CEI」。

理想的界面層,應能減少持續性的副反應,同時允許鋰離子通過。研究者因此會使用添加劑,調整界面層的組成與性質。

■ 電解液常用添加劑清單(Functional Additives)
⑫ 碳酸亞乙烯酯
Vinylene carbonate | VC

常見成膜添加劑,用於研究負極界面保護與電解液分解行為。

⑬ 氟代碳酸乙烯酯
Fluoroethylene carbonate | FEC

常見於矽基負極等界面研究,用來比較含氟成分對 SEI 組成及電極劣化的影響。

⑭ 硫酸乙烯酯
Ethylene sulfate | DTD

環狀硫酸酯,可作為界面成膜添加劑,研究含硫界面成分對循環及阻抗的影響。

⑮ 二氟磷酸鋰
Lithium difluorophosphate | LiPO₂F₂/LiDFP

可用於高電壓鋰離子電池的添加劑研究,常與 LiPF₆/碳酸酯類系統搭配,評估界面穩定性。

⑯ 磷酸三甲酯
Trimethyl phosphate | TMP

可用於含磷溶劑、共溶劑及聚合物電解質設計研究;是否作為少量添加劑,取決於研究配方。

💡 添加劑的效果並非「加越多越好」:

例如,VC 或 FEC 在不同電極與溫度條件下,可能同時帶來界面保護、阻抗增加、產氣或持續消耗等不同結果。研究時需比較用量、配方與測試條件,不能把單一材料的名稱當作性能保證。

四、延伸研究:鋰金屬與鋰硫電池

如果研究主題延伸到鋰金屬、鋰硫電池或其他特殊電解質,還可能使用醚類溶劑及硝酸鋰。

以下成分屬於延伸研究選項,與前面的傳統碳酸酯電解液有不同的配方考量。

■ 特殊電解液與醚類系統材料
⑰ 1,2-二甲氧基乙烷
1,2-Dimethoxyethane | DME/Monoglyme

可用於鋰電池電解質研究的醚類溶劑。

⑱ 1,3-二氧戊環
1,3-Dioxolane | DOL

可用於鋰硫電池等電解液研究。部分商業產品含 BHT 安定劑,採購時應確認是否含安定劑及其濃度。

⑲ 二乙二醇二甲醚
Diethylene glycol dimethyl ether | Diglyme

可作為醚類溶劑比較選項。應確認無水規格及是否含安定劑。

⑳ 硝酸鋰
Lithium nitrate | LiNO₃

常見於鋰硫電池電解液的添加劑研究;並非一般碳酸酯鋰離子電池配方的通用添加成分。

五、電極製備,也有相關材料需求

電解液研究通常需要搭配電極製備與電池測試。以下兩項主要用在製程端:

■ 電極製程黏結劑與加工溶劑
㉑ 聚偏二氟乙烯
Poly(vinylidene fluoride) | PVDF

可作為電極黏結劑,亦可用於膜材料研究。除了 CAS,還須確認分子量、黏度、形態與適用用途。

㉒ N-甲基-2-吡咯烷酮
N-Methyl-2-pyrrolidone | NMP

可作為 PVDF 等材料的加工溶劑,用於電極漿料製備;它與電解液主溶劑的用途不同。

六、選研究用試劑,不能只看純度百分比

同樣的名稱與 CAS No.,可能有不同等級與品質規格。

■ 採購時建議確認要點:
✓水分含量:是否有實測數值及檢測方法。
✓酸度與相關雜質:含氟鋰鹽系統尤其需留意。
✓金屬與離子雜質:依研究目的設定要求。
✓安定劑:是否添加、種類及濃度。
✓包裝:是否適合乾燥、惰性條件下保存與取用。
✓批次 COA:是否列出研究真正需要的項目。

「99.9%」不代表水分一定足夠低;「trace metals basis」也不代表所有非金屬雜質都已受到相同程度的控制。不同電池級產品的規格仍有差異,應以實際規格書與批次 COA 判斷。

以 CAS No. 21324-40-3(LiPF₆)系統為例,微量水分可能參與水解並生成 HF 等物種,進一步影響界面及集電體。因此,試劑品質、保存方式與操作環境,都可能影響實驗重現性。

七、研究時可以比較哪些指標?

除了充放電容量,還可以依研究目的追蹤:

■ 電解液效能追蹤指標
✓離子導電度與溫度的關係。
✓黏度及溶劑組成的影響。
✓循環壽命、庫倫效率與倍率表現。
✓電化學阻抗及其隨循環的變化。
✓SEI/CEI 的組成與形貌。
✓電解液分解、產氣及集電體腐蝕。

比較配方時,電極負載量、電解液用量、測試溫度與充放電條件也要一致,才能更清楚判斷差異來自哪裡。

💡 電解液研究的關鍵,是理解每一個成分如何影響整個電池系統。

從鋰鹽、溶劑到添加劑,從材料規格到界面分析,每一個細節,都可能成為研究結果的關鍵。

景明化工 ECHO Chemical
電池材料與先進電解液研發支援夥伴

如有電池材料與電解液研究相關需求,歡迎提供英文品名、CAS No.、需求等級及包裝,洽詢景明化工。

專業試劑服務・嚴格規格把關

※以上為研究用途介紹,各項成分並非建議全部混合使用。實驗操作及儲存請依個別 SDS 與實驗室作業規範辦理。

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