2025.11.12
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🌟 常用不對稱合成試劑 —— Ellman 亞胺 🌟
🌟 常用不對稱合成試劑 — Ellman 亞胺 🌟
在不對稱合成領域裡，Ellman 亞胺 (Ellman’s Imine) 可說是最經典的手性輔助劑之一。
1997 年由 UC Berkeley 的 Jonathan A. Ellman 教授團隊開發，利用手性叔丁基亞磺酰胺 (tert-Butanesulfinamide) 與醛/酮縮合，能高效生成穩定且可大量應用的手性亞胺。
技術亮點MgSO₄ / PPTS 催化系統，在室溫即可生成亞胺，幾乎不會外消旋化。
Ti(OEt)₄ / CuSO₄ 是經典縮合催化劑，對醛特別有效。
B(OCH₂CF₃)₃（2015 年 Boehringer Ingelheim 開發）能在更溫和條件下製備 Ellman 亞胺。
生成的亞胺多為 E-構型，且在酸性條件下（HCl/MeOH）可輕鬆去保護。
應用範例與 有機金屬試劑 (RLi, RMgX) 反應 → 高非對映選擇性胺類。
Strecker 反應 → 合成 α-氨基酸。
Mannich 型反應 → β-氨基酸與藥物前驅物。
學術研究 & 工業製程均廣泛應用。
相關化學品與 CAS No.(R)-或(S)-tert-Butanesulfinamide（手性叔丁基亞磺酰胺）
CAS: 123622-13-9
Trityl sulfinamide（三苯甲基次磺酰胺）
CAS: 87840-74-0
Titanium(IV) ethoxide, Ti(OEt)₄（四乙氧基鈦）
CAS: 3087-36-3
Copper(II) sulfate（硫酸銅）
CAS: 7758-98-7
Magnesium sulfate, anhydrous（無水硫酸鎂）
CAS: 7487-88-9
Pyridinium p-toluenesulfonate, PPTS（對甲苯磺酸吡啶鹽）
CAS: 24057-28-1
Boron tris(2,2,2-trifluoroethoxide), B(OCH₂CF₃)₃（三(三氟乙氧基)硼）
CAS: 2405-74-9
參考文獻J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 9913.
Acc. Chem. Res. 2002, 35, 984.
Chem. Rev. 2010, 110, 3600.
Org. Lett. 2015, 17, 2442.
小結：Ellman 亞胺讓「不對稱胺類合成」變得簡單高效，已成為學術研究與製藥產業的常備工具。
